砷(As) 在沒(méi)有添加劑存在下灰化有機(jī)物質(zhì)時(shí),即使溫度低至400℃砷也部分失去。已報(bào)道甚至在100℃下干燥血液試樣,砷也會(huì)損失。加入灰化助劑可排除砷損失的可能性。常用的灰化助劑是氧化鎂或硝酸鎂或二者同時(shí)使用。碳酸鉀-氧化鎂(3:1) 和碳酸鈉也可用。硫酸不起作用。推薦的步驟差別甚大,有時(shí)只加入氧化鎂,例如每克試樣用1克 氧化鎂和2—3毫升氫氧化鈣溶液,有時(shí)則加入六水合硝酸鎂,硝酸鎂須過(guò)量較多(每克試樣用4克)。不過(guò)往往同時(shí)加入這兩種化合物,每種各0.1~0.3g,氧化鎂以固體而硝酸鎂以溶液形式加入。為了得到較為疏松的混合物,常常摻入纖維素粉。有機(jī)砷化合物應(yīng)以硝酸和溴酸鉀處理加熱不超過(guò)300℃。 灰化開(kāi)始時(shí)溫度應(yīng)緩慢升高。坩堝先移入高溫馬弗爐中,然后再將爐子升溫。
灰化溫度通常為500一600℃,也有達(dá)到680℃,甚至900℃。 建議使用瓷或石英容器,但玻漓容器也可用。已知二氧化硅在較高溫度下(850℃,16小時(shí))會(huì)與Na3AsO3反應(yīng)。灰分用1:1鹽酸或稀硫酸浸取。有人則加入濃鹽酸和還原劑以釋出As2O3后借蒸餾法分離。即使應(yīng)用灰化助劑,砷的損失也會(huì)發(fā)生。這種情況似乎由于加入助劑的量不夠、灰化前混合不充分、或者升溫太快等原因所致。因?yàn)樯镌嚇又械纳楹芸赡芤該]發(fā)性有機(jī)砷化合物的形式存在,所以建議將灰化助劑與濕試樣混合,并取單*份試樣測(cè)定干重量。
鉍(Bi) 試樣應(yīng)在鉑或瓷器皿中于450一550℃下灰化,如需要可加入硫酸。在這些條件下,部分鉍可能失去。對(duì)礦物油試樣灰化前應(yīng)加入磺酸鉀或磺酸鎂?;曳钟脻恹}酸或硝酸浸出。硅酸應(yīng)以HF-H2O和硫酸加熱除去。
鎘(Cd) 溫度高于400℃時(shí)氯化鎘極易揮發(fā)在500℃.僅需1小時(shí)就有44%鎘失去。另一方面,硝酸鎘和硫酸鎘即使溫度高達(dá)500℃也是穩(wěn)定的。硫酸鎘試樣于600℃加熱1小時(shí)約損失4%。植物物質(zhì)不加 助刑在450℃下灰化將失去鎘。對(duì)與灰化助劉硝酸或硝酸鎂一起加熱的有機(jī)試樣(可可),或與磷酸氫二鈉一起加熱的生物物質(zhì),也有過(guò)因揮發(fā)作用導(dǎo)致鎘大量失去的報(bào)道。
鍺(Ge) 在高于600℃下干灰化有機(jī)物質(zhì)時(shí),已觀察到鍺的損失,不過(guò),有人在550—600℃或560℃灰化后測(cè)定煤中的鍺。加熱升溫速度不應(yīng)超過(guò)每分鐘3—5℃。因?yàn)殒N的揮發(fā)可能由于四氯化鍺的揮發(fā)性,所以,試樣的氯含量與鍺揮發(fā)性之間有一定的關(guān)系,而且似乎需要堿性灰化助劑,例如在700一1000℃下灰化需要?dú)溲趸c[對(duì)煤和飄塵,每克煤需4克氫氧化鈉]、碳酸鈉[每0.5克試樣需2克碳酸鈉]或氧化鈣—硝酸鈣[每克煤需0.5克氧化鈣和6毫升飽和硝酸鈣溶液?;一瘯r(shí)用鉑坩堝或瓷坩堝,灰分溶于酸中。
汞(Hg) 在各種條件下干灰化,汞即使不*揮發(fā),也在很大程度上失去。
銻(Sb) 對(duì)以放射性同位素銻標(biāo)記并在溫度范圍400一900度灰化的血液試樣,銻的損失變化很大,但常常大量失去。椰子在550℃下加灰化助劑或者加入硫酸或硝酸鎂灰化時(shí),只有極少量的銻失去,加入硝酸,則有約8%銻損失。若試樣在600℃并有氯化銨存在時(shí)灰化,幾乎所有的銻都失去,加入氯化鈉,不會(huì)引起任何損失,但和坩堝起反應(yīng)。 銻似乎不從堿性介質(zhì)揮發(fā)。進(jìn)行元素分析的有機(jī)物質(zhì)應(yīng)與足量的 氧化鎂(保證試樣呈堿性)和一定量的硝酸鎂混合并在石英容器中灰化。礦物油產(chǎn)品的分析是在 550℃并加有硫酸和磺酸鎂的條件下灰化。
硒(Se) 硒或者在很大程度上或者*從進(jìn)行干灰化的試樣中失去,甚至有關(guān)于試樣在100℃干燥便失去曬的記載.
錫(Sn) 干灰化法很少用于測(cè)定有機(jī)物質(zhì)中的錫,因?yàn)槌鏊穆然a的揮發(fā) 性或二氧化錫和坩堝之間反應(yīng)引起的誤差多半較大。不過(guò),仍有一些 方法適用在450—500℃或500—600℃灰化生物物質(zhì)。硝酸不應(yīng)加入,灰分不許熔融。脂肪應(yīng)以硝酸鎂乙醇溶液處理并且小心炭化,繼將殘余物在450℃和石英皿中灰化。礦物油可與磺酸鎂在650℃下灰化。 錫的灰化可用鉑坩堝、瓷釉未破損的瓷坩堝以及石英坩堝?;曳秩苡诹蛩?、硫酸—硝酸或6M鹽酸,建議以氫氧化鉀或氫氧化鈉—炭熔融。對(duì)果汁的灰化,據(jù)報(bào)道則存在一些困難.
碲(Te) 有機(jī)材料在沒(méi)有灰化助劑情況400一600℃溫度下灰化,大部分碲將失去?;一巴瑫r(shí)加入氧化鎂和硝酸鎂可避免碲的損失。
鋅(Zn) 干灰化期間,在較低溫度下,由于氯化鋅的揮發(fā)性,或由于與二氧化硅與硅酸鹽反應(yīng)而失去鋅。不過(guò)有關(guān)鋅損失的說(shuō)法并不*一致。以放射性同位素65Zn標(biāo)記的軟體動(dòng)物軟組織進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)表明:在干燥時(shí)鋅失去9%,而在450一600℃灰化時(shí),損失約25%。與此類似對(duì)在450℃灰化的食品試樣,已知損失約20%鋅。然而,含鋅的血液試樣,在500℃灰化也不致失去鋅,溫度升至700℃,損失約30%。毛發(fā)試樣在高達(dá)900℃灰化沒(méi)有鋅揮發(fā)。鋅的揮發(fā)性在很大程度下取決于存在的陰離子;氯化物甚至在400℃也很容易揮發(fā),硝酸鹽和硫酸鹽可分別加熱至500~600℃。據(jù)說(shuō)硝酸鹽在鉑器皿個(gè)加熱至700℃后能*回收,但是假如硝酸鹽和氯化銨、氯化鎂或氯化鈣一起加熱,則損失十分嚴(yán)重。 顯然,允許的灰化溫度在很大的程度上取決于試樣的性質(zhì)。許多方法要求450—506℃而另外一些方法要求550℃或甚至850℃。 碳酸鈣(適于500℃以下) 、硫酸(在550℃),硫酸和硝酸鎂(在850℃)或磷酸二氫鈣(在900℃)等灰化助劑能防止鋅的損失。對(duì)脂肪和脂油,建議加入硝酸鎂的乙醇溶液。 正確地選擇坩堝十分重要,對(duì)高溫馬弗爐溫度550℃以下,盡管出于與瓷釉反應(yīng)可能引起鋅損失,但常常采用瓷坩堝。石英坩堝在溫度500—550℃或600℃開(kāi)始與鋅化合物反應(yīng)。若氯化物存在,鋅好象特別容易與二氧化硅反應(yīng)生成硅酸鋅??傊?,鉑坩堝似乎比較適用。尤其是因?yàn)榇?、石英、玻璃器皿都能析出含鋅污染物。
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